海外で電話として使う場合、ネットワークの設定を手動で切り替える必要があります。デフォルトは日本のLTE/CDMAになっているため、海外でGSM/UMTSの圏内に入ってもアンテナが立ちません。
切り替えるには、階層の深いところにあります。
設定アプリから、「その他の設定」-->「モバイルネットワーク」-->「ネットワークモード」で設定します。
同時にデータ通信の設定も切り替えるのが吉です。モバイルネットワークの設定で、データローミング(国際回線)の場合と、データ通信(国内回線)のON/OFFが切り替えられます。
デフォルトはデータ通信がON、データローミングはOFFなので、国内回線のみデータ通信が有効な設定になっています。
海外の場合は回線でのデータ通信は一切しない、データ通信はWiFiだけでしたい、というケースがよくあると思いますが、その時はデータローミング、データ通信ともにOFFにすれば、WiFiだけデータ通信の設定になります。